KRAJČOVIČ, J. Studium thiofenových oligo-kopolymerů: syntéza a optoelektronické vlastnosti [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2010.

Posudky

Posudek vedoucího

Friedl, Zdeněk

Disertační práce byla zaměřena na studium konjugovaných polymerů, které jako nová skupina polovodičů představují materiály pro aplikace v celé řadě odvětví, jako např. ve výrobě světloemitujících diod, solárních článků nebo plastických laserů. Jádrem celé práce byla velmi náročná organická syntéza monomerů a polymerů thiofenových struktur. Ing. Krajčovič připravil novou sérii kopolymerů na bázi 3-dodecylthiofenu a pyrazinových monomerů, přičemž syntézu 3-alkylthiofenů a thiofenových oligomerů je možné realizovat i v poloprovozním měřítku. Další řešenou oblastí disertační práce byla syntéza sloučenin vykazujících nelineární optické vlastnosti. Připravené přemostěné bis-thienylové deriváty mají potenciál využití v optoelektronice. Originálním syntetickým postupem je příprava alternujících regulárních kopolymerů 2,2':5',2''-terthiofen-5,5'-dikarboxylových kyselin s polyethylenoxidem. S cílem rozšířit portfolio konjugovaných polymerů byla vypracována originální vícestupňová syntéza aromatických thieno[3,4-b]pyrazinových monomerů, které následně posloužily při přípravě 3-dodecylthiofenových kopolymerů. Konečně byly syntetizovány zcela originální "hvězdicové" thiofenové struktury. Byla vypracována efektivní syntetická cesta pro přípravu nových 1,3,5-tris(oligothienyl)benzenů, které vykazují supramolekulární strukturu a mohou sloužit jako stavební bloky k přípravě nových materiálů využitelných v optoelektronice. Ing. Krajčovič během celé doby řešení disertační práce vykazoval vysoké pracovní nasazení a prokázal velkou zručnost při syntéze náročných struktur. Při vyhodnocování a interpretaci výsledků prokázal disertant své velké odborné znalosti a jednoznačně prokázal schopnost samostatné vědecké práce. Výsledky související s řešením diseratční práce byly doposud publikovány v šesti pracích v renomovaných zahraničních časopisech a vykazují celkem 32 citací. Nejnovější výsledky byly prezentovány na dvou mezinárodních konferencích a jeden rukopis práce byl zaslán k publikování. Disertační práci Ing. Krajčoviče jdoporučuji k obhajobě na Ústavu chemie materiálů FCH VUT v Brně.

Navrhovaná známka

Posudek oponenta

Mazal,, Ctibor

Disertační práce Ing. Krajčoviče se zabývá velmi aktuálním tématem, látkami vhodnými pro přípravu organických vodivých polymerů, které jsou čím dál více žádány v současném elektronickém průmyslu, a studiem jejich fyzikálně chemických vlastností. Z tohoto pohledu práce splňuje požadavky na aktuálnost a náročnost zpracovávané problematiky. Práce, která překvapivě není vybavena obsahem, je členěna do 11 hlavních kapitol. Dvanáctou kapitolu tvoří velmi rozsáhlý seznam referencí. Přiloženo je 6 článků v impaktovaných časopisech, na kterých se Ing. Krajčovič autorsky podílel. U jednoho z nich, v Synthetic Metals z roku 1999, je doktorand prvním autorem. Publikace se zabývají tematikou překrývající se s tematem disertační práce a text práce se na ně odkazuje jako na reference 87, 88, 91, 92, 96 a 104. Ústřední místo mezi kapitolami zaujímá kapitola pátá, nazvaná "Problematika disertační práce", která přímo pojednává o projektech řešených v přiložených publikacích. Na deseti stranách autor uvádí stručně do problematiky syntézy kopolymerů thiofenu a thieno[3,4-b]pyrazinu, syntézy thiofenových oligomerů s chemickým přemostěním a nakonec blokových kopolymerů vznikajících reakcemi terthiofenových dikarboxylových kyselin, respektive jejich chloridů, s polyethylenoxidem. Další kapitoly poněkud nelogicky doplňují přehled syntetických metod pro přípravu oligothiofenů se zaměřením na oxidativní coupling a cross-couplig reakce catalyzované komplexy přechodných kovů. Dále osvětlují problematiku organických polymerů s úzkým zakázaným pásem a východiska designu příslušných konjugovaných polymerů na bázi thiofenu. Je zde také krátký exkurz do problematiky nelineární optiky, prezentovaný v kapitole desáté. Nepochybuji o užitečnosti těchto kapitol, které zpracováním a počtem referencí představují rozsáhlý přehled problematiky úzce související s disertační prací. Výsledných 330 referencí dokladuje soustavnost a hloubku doktorandova studia této problematiky. Zmiňovanou nelogičnost vidím v tom, že by tyto kapitoly měly být zařazeny před kapitolu pátou, tak aby kompozice disertační práce byla kompaktnější. Budu rád, když doktorand vysvětlí v čem vidí výhody svého uspořádání kapitol disertační práce. Experimentální část obvyklá u standardní disertační práce je nahrazena přiloženými publikacemi, které dokládají nejen množství syntetické ale i analytické práce. Problémem je, že každá práce je kolektivním dílem minimálně tří, ale většinou více, spoluautorů. Očekával bych tedy, že v kapitole 5 nebo v Závěru, doktorand přesně specifikuje svůj příspěvek ke vzniku těchto publikací. Protože tomu tak není, věřím, že to podrobně objasní během obhajoby práce. Jinak z předložené disertace není zřejmé, které činnosti z rozsáhlého spektra syntézy a fyzikálně chemických měření doktorand samostatně prováděl. Protože bude práce zveřejněna, doporučoval bych ji vybavit přílohou, která specifikuje konkrétní doktorandův podíl na přiložených publikacích. Jako formální nedostatek práce musím zmínit její jazykovou úroveň. Autor je pravděpodobně slovenské národnosti, ale rozhodl se napsat práci v českém jazyce. Oceňuji jeho snahu, ale výsledek v některých kapitolách není dobrý. V práci je řada pravopisných chyb, špatných slovesných vazeb a jazykových obratů, což znesnadňuje její čtení. Drobné prohřešky se také objevují při číslování sloučenin, které občas nesleduje pořadí v textu (např. sloučeniny 40, 42, 43 a 41 na straně 30). V kapitole číslo 11, Závěr, se doktorand odkazuje na obrázek 7, ale zapomněl uvést, že se jedná o obrázek v referenci číslo 104. Na závěr mohu konstatovat, že předložená práce svým aktuálním zaměřením, rozsahem a výsledky uveřejněnými v několika impaktovaných časopisech splňuje potřebná kriteria disertační práce a doporučuji ji k obhajobě.

Navrhovaná známka

Otázky

Kapička, Vratislav

Předložená práce se zabývá problémem, který je aktuální z hlediska dalšího využítínových materiálů, zejména v elektronice a opto elektronice. Tedy jde o přípravu nových materiálů chemickou cestou. Cíl práce, jak je uveden, byl podle mého názoru ve všech bodech splněn. Autor pro splnění zadání vypracoval rešerši 330 odborných prací, především v rozmezí let 1947-2006, hlavně však z období 1990-2006. Výsledky experimentálních prací jsou pak obsaženy v 6 publikacích přiložených k práci a to publikacích z let 1994-2004. Publikace byly zveřejněny v časopisech Synthetic Metals a Photochemistry and Photobiology. Přínos práce spatřuji především v přehledné teoretické a rešeršní části, což je do str. 75 a dále v přípravě a sledování vlastností nových materiálů v 6 publikovaných článcích. Je zřejmé, že není v možnostech autora samého vše zpracovat samostatně. Tím více mi však chybí vyjádření spoluautorů článků přložených k dizertaci, k podílu autora dizertace na článcích. Podstatný přínos pro vývoj nových materiálů má práce jak po stránce teoretické, tak i praktické. Proto v práci postrádám autorovy výsledky z let 2005-2010 a to jak publikační tak i rešeršní, zvláště, když zadání práce bylo provedeno v orce 2009 a práce byla dokončena na jaře 2010. Co se týká vlastní dizertace, je podle mého názoru vypracována jak opo obsahové části tak i formální solidně. Co v práci postrádám, jsou citace přiložených článků, které podle mého názoru by se měly objevit. Je uvedena pouze citace od vedoucího práce a to ještě neúplná. Na straně 62, 11 ř. shora, je zmínka o dvou příspěvcích na konferencích, ale nedostatečně . Formálních chyb je v práci málo. Uvádím např.: - v části Poděkování není jasné, které fakultě patří - gramatické chyby jsou např. na str.3, 8 ř.sh, na str. 14 na 12 ř. sh a 2.ř. zd., na str. 14, 4 ř. sh - nejasnosti jsou např. na str. 16, 6 ř.zd a na str. 19, 8 ř. sh. Celkově mohu konstatovat, že podle mého názoru je dizertace solidně zpracovaná i splňuje zadání. Domnívám se, že po vyjádření se autora, budou splněny všechny podmínky § 47, odst.4 zákona, tj. nohu doporučiit práci k obhajobě a po jejícm zdárném průběhu doporučit i udělení hodnosti Ph.D.

Navrhovaná známka

Otázky

eVSKP id 32796