Kinetika koordinační polymerace 1-olefinů katalyzované diiminovými komplexy niklu

Abstract
Předkládaná disertační práce je zaměřena na studium kinetiky koordinační polymerace propenu a hex-1-enu iniciované komplexem [N,N‘-bis(2-t-butylfenyl)-1,8-naftalendiyl-1,4-diazabuta-1,3-dien]nikldibromidem aktivovaným jednoduchými organohlinitými sloučeninami a na vlastnosti výsledných produktů. V prvních třech částech je proveden výběr vhodných aktivátorů pro modelové polymerace. Pozornost je věnována reprodukovatelnosti jak polymerací, tak analytických metod. Část čtvrtá se věnuje kinetice polymerace propenu s cílem nalézt nejvhodnější podmínky polymerace, zejména teplotu a dobu polymerace. Čtvrtá část práce se zabývá také vlastnostmi získaných produktů. Pátá a šestá část se zabývá kinetikou polymerací hex-1-enu vedených při různých molárních poměrech aktivátor/iniciátor a při různých koncentracích katalytického prekursoru s cílem stanovení kinetických řádů polyreakce vzhledem ke koncentraci katalyzátoru a kokatalyzátoru. V poslední části byl pomocí UV-vis spektroskopie studován detailně mechanismus aktivace diiminových komplexů niklu v přítomnosti i nepřítomnosti monomeru a na základě získaných výsledků byla navržena nová, strukturní interpretace UV-vis spekter.
This Ph.D. thesis is focused on kinetic study of propene and hex-1-ene coordination polymerizations initiated by complex [(2-tBuC6H4)N=C(1,8-naphtalenediyl)C=N(2-tBuC6H4)]NiBr2 activated by simple organoaluminium compounds and on product properties. In first three parts proper activators are chosen in model polymerizations. The attention is paid to the reproducibility of polymerizations and analytical methods. The fourth part is focused on propene polymerization kinetics with the aim to define optimal reaction conditions, especially polymerization temperature and time. The four part concerns also properties of polymers. The fifth and sixth parts deal with hex-1-ene polymerization kinetics conducted at various activator/initiator molar ratios and various catalytic precursor concentrations, to find out kinetic orders with respect to catalyst and cocatalyst concentration. Last part is oriented on detail mechanistic investigation of nickel diimine complexes activation process. Results of measurements in presence or absence of monomer enabled to propose new interpretation of UV-vis spectra based on concrete structures of absorbing species.
Description
Citation
PELEŠKA, J. Kinetika koordinační polymerace 1-olefinů katalyzované diiminovými komplexy niklu [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2012.
Document type
Document version
Date of access to the full text
Language of document
cs
Study field
Makromolekulární chemie
Comittee
prof. RNDr. Josef Jančář, CSc. (předseda) prof. Ing. Vratislav Ducháček, DrSc. (člen) Ing. Zdeněk Salajka, CSc. (člen) doc. RNDr. Jaroslav Petrůj, CSc., oponent (člen) Ing. Jan Kratochvíla, CSc., oponent (člen) Mgr. Jiří Pinkas, Ph.D., oponent (člen)
Date of acceptance
2012-06-21
Defence
Předseda komise prof. Jančář představil doktoranda Ing. Pelešku a předal mu slovo. Následovala 30 minutová powerpointová prezentace, vv níž doktorand shrnul nejvýznamnější výsledky své práce. Na dizertaci byly vypracovány tři posudky, všechny byly kladné, ačkoliv obsahovaly značné množství připomínek. Na všechny připomínky Ing. Peleška uspokojivě odpověděl. Některé z dotazů: 1. Má doktorand představu o možném vlivu viskozity roztoku na polymerační parametry? 2. Proč autor zvolil pro většinu práce hex-1-en, a ne např. propylen nebo 4-methylpent-1-en, jež vytvářejí semikrystalické polymery při zachování nízké viskozity? Ostatní otázky jsou na přiložených lístcích.
Result of defence
práce byla úspěšně obhájena
Document licence
Standardní licenční smlouva - přístup k plnému textu bez omezení
DOI
Collections
Citace PRO