• čeština
    • English
  • English 
    • čeština
    • English
  • Login
View Item 
  •   Repository Home
  • Závěrečné práce
  • dizertační práce
  • Fakulta chemická
  • 2010
  • View Item
  •   Repository Home
  • Závěrečné práce
  • dizertační práce
  • Fakulta chemická
  • 2010
  • View Item
JavaScript is disabled for your browser. Some features of this site may not work without it.

Radikálové reakce rozpadu N-H, O-H a O-O vazeb účinkem homogenních a heterogenních redox činidel.

Radical Reactions of the Decomposition of N-H, O-H and O-O Bonds Initiated by Homogeneous and Heterogeneous Redox Agents

Thumbnail
View/Open
final-thesis.pdf (2.044Mb)
review_32812.html (17.48Kb)
Author
Majzlík, Petr
Advisor
Omelka, Ladislav
Referee
Mazúr, Milan
Stopka, Pavel
Grade
P
Alternative metrics PlumX
http://hdl.handle.net/11012/9711
Altmetrics
http://hdl.handle.net/11012/9711
http://hdl.handle.net/11012/9711
Metadata
Show full item record
Abstract
Disertační práce byla zaměřena na EPR studium redox reakcí vybraných typů fenolů, sekundárních aminů a diperoxidických sloučenin.V ramci studia bylo použito několik redox činidel a práce probíhla jak v nepolárních tak i v malé míře v polárních rozpouštědlech. EPR spektra generovaných radikálových produktů byla interpretována na základě spektrální simulace. Studium radikálových reakcí za účasti fenolů bylo přednostně zaměřeno na chování para metyl substituovaných fenolů za účelem posouzení lability tohoto substituentu ve vztahu k použitým redox činidlům. Byla prokázána tendence k odštěpení vodíku z para metyl substituentu, jako paraleního mechanizmu k odštěpení vodíku z fenolické OH skupiny. Vznikající benzylové radikály byly nepřímo detekovány ve formě aduktů s aromatickými nitroso sloučeninami. Tyto adukty podléhají následným přeměnám, vedoucím k novým typům fenoxylových radikálů. Studium rozpadu NH vazeb bylo provedeno na skupině N,N´- parafenylendiaminů, 1-anilino-1-fenylpentan-3-onů a amino substituovaných 1,3-dimetyluracilů. Oxidací s 3-chloroperoxybenzoovou kyselinou byly od uvedených struktur připraveny příslušné nitroxylové radikály. V případě 1-anilino-1-fenylpentan-3-onů byly oxidací s PbO2 připraveny aminylové radikály, kterých přítomnost byla prokázána metodou spin trappingu s nitrosobenzenem. V rámci studia rozpadu peroxidických – O-O- vazeb byly metodou spin trappingu sledovány kyslíkaté radikály, generované z peroxidických sloučenin typu Luperoxidů v přítomnosti vybraných redox činidel. Z analýzy EPR spekter vyplývá, že primární alkoxylové radikály pravděpodobně podléhají fragmentaci, která v přítomnosti kyslíku vede ke vzniku sekundárních alkoxylových radikálů. Vznik kyslíkatých radikálů v průběhu rozkladu byl nepřímo potvrzen v přítomnosti modelových fenolických sloučenin, kdy v důsledku abstrakce vodíku z fenolické OH skupiny těmito radikály dochází k tvorbě fenoxylových radikálů
 
The Ph.D. thesis was focused on EPR study of redox reactions of selected types of phenols, secondary amines and diperoxy coumpounds. Within the study some redox agents were employed in nonpolar, in some special cases also in polar solvents. EPR spectra of generated radical products were interpreted using spectral simulation. Study of radical reactions under participation of phenols was preferentially concentrated on the behavior of para methyl substituted phenols, where the instability of this substituent in relation to the applied redox agents was evaluated. The tendency towards the abstraction of hydrogen from methyl group, representing the paralell mechanism to the hydrogen abstaction from phenolic OH group was proved. The generated benzyl radicals were undirectly detected in the form of adducts with aromatic nitroso compounds. These adducts undergo the consecutive transformations, leading to the formation of new types of phenoxy radicals. The study of the decomposition of NH bonds was performed with substituted N,N´-paraphenylenediamines, 1-anilino-1-phenylpentane-3-ones and amino substituted 1,3-dimethyluracils. By the oxidation with 3-chloroperbenzoic acid the corresponding nitroxyl radicals were prepared. In the case of 1-anilino-1-phenylpentane-3-ones the aminyl radicals were prepared by the oxidation with PbO2, which existence was evidenced by spin trapping method with nitrosobenzene. In the framework of the investigation of the decomposition of -O-O- bonds the oxygen centred radicals, generated from peroxidic compounds of Luperox type using selected redox agents were detected by spin trapping method. The analysis of EPR spectra documented that primary alkoxyl radicals undergo the consecutive fragmentation, which leads in the presence of oxygen to the formation of secondary alkoxyl radicals. The generation of oxygen centred radicals during the decomposition was indirectly proved in the presence of model phenolic compounds, where due to the abstraction of hydrogen from phenolic OH group the phenoxyl radicals are formed.
 
Keywords
EPR spektroskopie, fenoxylové radikály, benzylové radikály, nitroxylové radikály, peroxo radikály, spin-trapping, EPR spectroscopy, phenoxy radicals, benzyl radicals, nitroxide radicals, peroxy radicals, spin-trapping
Language
čeština (Czech)
Study brunch
Fyzikální chemie
Composition of Committee
prof. Ing. Peter Šimon, DrSc. (předseda) doc. Ing. Pavel Kovařík, Ph.D. (člen) prof. Ing. Ladislav Omelka, DrSc. (člen) doc. RNDr. Milan Mazúr, DrSc., oponent (člen) Ing. Pavel Stopka, CSc., oponent (člen) prof. Ing. Miloslav Pekař, CSc., školitel (člen)
Date of defence
2010-05-21
Process of defence
Ing. Majzlík přednesl přehlednou powerpointovou prezentaci své dizertační práce. Poté byly přečteny kladné oponentské posudky a doktorand zodpověděl uspokojivým způsobem jak dotazy v nich obsažené tak i dotazy vzešlé z následné diskuze.
Result of the defence
práce byla úspěšně obhájena
Persistent identifier
http://hdl.handle.net/11012/9711
Source
MAJZLÍK, P. Radikálové reakce rozpadu N-H, O-H a O-O vazeb účinkem homogenních a heterogenních redox činidel. [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2010.
Collections
  • 2010 [23]
Citace PRO

Portal of libraries | Central library on Facebook
DSpace software copyright © 2002-2015  DuraSpace
Contact Us | Send Feedback | Theme by @mire NV
 

 

Browse

All of repositoryCommunities & CollectionsBy Issue DateAuthorsTitlesSubjectsThis CollectionBy Issue DateAuthorsTitlesSubjects

My Account

LoginRegister

Statistics

View Usage Statistics

Portal of libraries | Central library on Facebook
DSpace software copyright © 2002-2015  DuraSpace
Contact Us | Send Feedback | Theme by @mire NV