HOLUBOVÁ, Z. Prekoncentrace stopových prvků na modifikovaných sorbentech a jejich stanovení ve vodách [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2013.
V předložené práci byly podrobně sledovány prekoncentrace stopových prvků Be, V, Co, Ni, V, Cd, Pb, Th a U na modifikovaných pevných sorbentech s použitím všech základních vlivů na sorpci a eluci prvků. Po podrobném zpracování eluentů bylo provedeno finální stanovení prvků na ICP-MS. Zhodnocení výsledků bylo pak provedeno podle statistických doporučení a s uvedením mezí detekce podle příslušných intervalů spolehlivosti kalibračních křivek. Vlastní stanovení bylo prováděno na přístroji Agilent v Centru pro výzkum toxických látek Recetox. Ze sorbentů byl použit větší počet Silikagelů(USA), a upravených Amberlitů STRATA SDB-L, XAD-16 a XAD 7 (USA). V průběhu práce pro vlastní stanovení byly pečlivě studovány všechny obvyklé parametry ICP-MS včetně chování isotopů stopových prvků a použití standardů. V průběhu sorpce byly pečlivě studovány všechny nutné chemické parametry a kondicionace sorbentů včetně elučních činidel a jejich objemů a vliv doprovodných prvků ve zvýšené koncentraci. Zvláštní pozornost byla věnována použití většího počtu tenzidů různého typu v průběhu sorpce a vlivu vybraných organických činidel, kterým byla v praxi při interakcích se sorpcí dosud věnována malá pozornost. Výsledkům zpracování sorpce i vlastního stanovení stopových prvků věnuje disertandka zvýšenou pozornost a výsledné komentáře jsou velmi podrobné a pečlivé. Optimalizované postupy byly úspěšně aplikovány na vybrané reálné vzorky vod různého typu včetně vody při zpracování uranové rudy. Výsledky byly zpracovány zpravidla statisticky, také s přihlednutím k mezím detekce(Graham), návratnosti a metodice standardních přídavků, ale také k chování jednotlivých stopových prvků. Velká pozornost je věnována podrobnému zpracování literatury věnované vybraným sorbentům a stanovení stopových prvků. Disertaci doprovází zmínka o 2 publikacích v renomovaných časopisech a řadě presentací na domácích a zahraničních konferencích.
S rozvojem instrumentální techniky v analytické chemii se dostáváme na stále nižší detekční limity stanovení. Některé analyty se ale v životním prostředí nachází ještě v daleko nižších koncentracích, než je možné stanovit přímou metodou. Z tohoto pohledu je předkládaná dizertační práce, zaměřená na prekoncentrace stopových prvků, velmi aktuální. Dizertační práce má 193 strany, obsahuje 55 tabulek a 86 obrázků. Je členěná do 6 kapitol (úvod, teoretická část, výsledky a diskuze, závěr, seznam literatury, přílohy) i když v uvedeném obsahu nejsou zřetelně oddělené. Práce je doplněná abstraktem v češtině a angličtině, seznamem použitých zkratek, životopisem a seznamem publikační činnosti. Práce je v souladu s cílem tj. simultánní prekoncentrace Be, V, Co, Ni, Cd,.Pb, Th a U z vodných roztoků a jejich stanovení pomocí hmotnostní spektrometrie s indukčně vázaným plasmatem (ICP MS). K řešení problematiky přistoupila autorka po důkladném studiu sorbentů z hlediska chemického složení a z hlediska jednotlivých sledovaných prvků. Jednotlivé poznatky popsala a přehledně sestavila do tabulek podle jednotlivých kovů. Utřídila údaje z 186 zdrojů zahraniční odborné literatury, ze kterých čerpala a které v práci náležitě cituje. Podstatnou část práce tvoří kapitola Výsledky a diskuze (98 str.) neb zahrnuje výsledky optimalizace metody stanovení všech devíti prvků, včetně výběru a hodnocení chelatačního činidla a sorbentů, pH, tenzidů, vlivu kovových interferentů a komentáře k těmto výsledkům. Jednotlivé experimenty jsou vhodně doplněny grafy a tabulkami. V závěru kapitoly je popsána a vyhodnocena aplikace sorpčního postupu na reálné vzorky vod. Závěr práce pak obsahuje souhrn poznatků z předcházející kapitoly. Opravy: str 50 – doplnit dvojnou vazbu ve vzorci ALS str. 59 – náhrada U208 za Pb208 str. 173 – doplnit rok u odkazu [184] str. 156 – tab. 47 změnit >LOD na
Dizertační práce ing. Holubové je zaměřena na prekoncentraci a separaci vybraných stopových prvků (Be, V, Co, Ni, Y, Cd, Pb, Th a U) za použití modifikovaných pevných sorbentů na bázi silikagelu a Amberlituze vzorků životního prostředí. Ke stanovení koncentrace analytů po separaci a prekoncentraci byla zvolena metoda ICP-MS. Optimální postup pro vybraný sorbent byl aplikován na vzorky vod. V teoretické části autorka uvádí princip extrakce tuhou fází, přehled experimentálních postupů a sorbentů. V přehledu ale chybí některé sorbenty, které byly zmíněny v přehledu modifikačních činidel (např. XAD 2000, XAD 2100, IRC-718….) nebo v experimentální části (Strata SDB-L). Rozsáhlá rešerše (cca 150 odkazů)modifikačních činidel a aplikací jeprezentována v textové i tabulkové verzi. V úvodu experimentální části jsou uvedeny použité chemikálie, standardy, vzorky a přístroje. U směsného roztoku standardů není uvedeno, jaké je výsledné prostředí (pH, kyselina…) roztoku. Uvedené čistoty chemikálií „suprapure a vyšší“: jaká „vyšší“ čistota? U sorbentů je uváděna velikost pórů v , přípustná jednotka SI je nm. Koncentrace analytů byly měřeny ICP-MS spektrometrems kvadrupólovým analyzátorem a kolizní/reakční celou. Postup měření na spektrometru byl optimální. Pro vyhodnocení výsledků měření byl použit vhodný matematický aparát. Vlastní rozsáhlý průzkum podmínek prekoncentrace byl proveden pro polární a tři modifikované silikagely a tři sorbenty Amberlit. V experimentech byl u jednotlivých sorbentů zkoumán vliv pH, organického činidla a tenzidu na účinnost sorpce, resp. návratnost analytu. Z výsledků měření není možné vybrat vhodnou metodu prekoncentrace pro všechny vybrané analyty a řada experimentálních dat zpochybňuje vhodnost výběr sorbentů a činidel. Často je uváděna návratnost podstatně vyšší než 100% bez jakéhokoliv vysvětlení či komentáře. Chybí celkové zhodnocení výsledků v přehledné tabulce nebo výběr vhodných systémů s kvantitativní 100% návratností pro jednotlivé analyty. Na základě výsledků měření byly vybrány tři sorbenty s nejlepšími výsledky pro podrobnější testování vlivu matrice a optimalizované podmínky sorpce byly aplikovány na reálné vzorky vod. Prekoncentrace na Silikagelu C18 má nejvyšší návratnost vanadu a beryllia, na sorbentu Strata SDB-L byla uspokojivá návratnost Co a Be, na XAD-7 byly dosaženy nejlepší výsledky v případě kobaltu, u něhož se návratnosti pohybovaly okolo 95%. U ostatních analytů se negativně projevoval vliv matričních prvků, a V, Be a Th nebylo možné ve vzorcích vod stanovit vůbec. Závěrem je možné konstatovat, že žádný zkoumaný prekoncentrační systém není aplikovatelný na celý soubor vybraných analytů. Předložená disertační práceje sepsána věcně a pečlivě, i když mám několik připomínek:v práci se vyskytuje několik nepřesností v popisech (např. str. 21 odkaz na str. 173 místo 174; str. 51 mesh není 0,08 mm; str. 65, tab. 6. – nejedná se o návratnosti sorpcí; str. 174 a další – není vysvětlena zkratka FO), nevhodné formulace (str. 16 – „pomalá rychlost“; str. 17 – „více polární“), překlepů (např. str. 24: hexaflourfosfát,i v tab. 50 na str. 175; str. 59 „izotop 208U“). Uvedené připomínky a dotazy nesnižují kvalitu předložené disertační práce. V disertační práci ing. Zuzana Holubová prokázala schopnosti při řešení zadané problematiky. Disertační práce ing. Zuzany Holubové „Prekoncentrace stopových prvků na modifikovaných sorbentech a jejich stanovení ve vodách“ splňuje požadavky kladené na disertační práci v oboru analytická chemie podle § 47 zákona o vysokých školách č.111/1998 Sb., a proto doporučuji, aby byla přijata k obhajobě jako podklad pro udělení akademického titulu Ph.D.
eVSKP id 65608