EPR studium radikálových meziproduktů H-transferu z kyslíkatých, uhlíkatých a dusíkatých donorů.

but.committeeprof. Ing. Peter Šimon, DrSc. (předseda) prof. Ing. Miloslav Pekař, CSc. (člen) prof. Ing. Ladislav Omelka, DrSc., školitel (člen) prof. Ing. Martina Klučáková, Ph.D. (člen) prof. Ing. Boleslav Taraba, CSc. (člen) doc. RNDr. Pavel Kovařík, CSc. (člen)cs
but.defenceDoktorandka nejdříve všechny přítomné seznámila s průběhem a výsledky své dizertační práce. Následovalo čtení oponentských posudků a zodpovězení dotazů v posudcích obsažených. Poté se rozproudila diskuze. na všechny dotazy doktorandka odpověděla velmi uspokojivým způsobem.cs
but.jazykčeština (Czech)
but.programFyzikální chemiecs
but.resultpráce byla úspěšně obhájenacs
dc.contributor.advisorOmelka, Ladislavcs
dc.contributor.authorMarešová, Renatacs
dc.contributor.refereeMazúr, Milancs
dc.contributor.refereeStopka, Pavelcs
dc.date.accessioned2019-06-14T11:02:02Z
dc.date.available2019-06-14T11:02:02Z
dc.date.created2009cs
dc.description.abstractV rámci dizertační práce byly studovány problémy přenosu vodíkového z vybraných typů fenolů, aromatických sekundárních aminů a sloučenin s kyselými CH vazbami. Tento proces byl iniciován účinkem redox činidel, především PbO2, v nepolárních rozpuštědlech. Výsledkem abstrakce vodíkového atomu je vznik radikálových meziproduktů, které byly detekovány metodou EPR spektroskopie. Vzhledem k tomu, že se jednalo většinou o vysoce nestabilní radikály, bylo nutné aplikovat techniku nepřímé detekce, t. zv. spin trapping. Uvedená metoda umožňuje interpretovat charakter generovaných radikálů na základě EPR parametrů aduktů, které vznikají jejich reakcí s vhodně zvolenými sloučeninami, spin trapy, které se přidávají do reakčního systému. Jako spin trapy byly použity především aromatické nitrososloučeniny. Jelikož EPR spektra radikálových aduktů jsou v mnoha případech velmi složitá, jejich interpretace byla možná jedině za použití simulace. Na tomto základě byly získány nové poznatky o charakteru adice fenoxylových radikálů na aromatické nitrososloučeniny, stabilitě alkylových substituentů v metyl substituovaných fenolech a charakteru C-radikálů generovaných ze substituovaných kumarinů a beta-diketonů. Zároveň byla u aromatických sekundárních aminů prokázána malá schopnost dusíkatých radikálů, primárních produktů štěpení NH vazeb, vstupovat do reakce se spin trapy.cs
dc.description.abstractWithin the PhD. thesis the problems of H-transfer from selected types of phenols, aromatic secondary amines and compounds with acidic CH bond were investigated. This process was initiated by the action of redox agents, mostly PbO2, in nonpolar solvents. The abstraction of hydrogen atom results in the formation of radical intermediates, which were detected by EPR spectroscopy. Because in most cases, highly unstable radicals were produced, it was neccessary to apply the technique of indirect detection, so called spin trapping. This method enables to interpret the character of generated radicals on the basis of EPR parameters of radical adducts, which are formed by their reaction with suitably chosen compounds, spin traps, which are added to the reaction system. As spin traps, the aromatic nitrosocompounds were preferentially used. Due to the fact that EPR spectra of radical adducts were in most cases very complex, their interpretation was possible only using the computer simulation. Based on this approach, new information about the character of addition of phenoxyl tradicals to aromatic nitrosocompounds, stability of alkyl substituents in methyl substituted phenols and character of C-radicals, generated from substituted coumarines and beta-diketones, was obtained. Simultaneously, the small ability of nitrogen radicals, primary products of the splitting of NH bond, to enter the reaction with spin traps was proved by aromatic secondary amines.en
dc.description.markPcs
dc.identifier.citationMAREŠOVÁ, R. EPR studium radikálových meziproduktů H-transferu z kyslíkatých, uhlíkatých a dusíkatých donorů. [online]. Brno: Vysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. 2009.cs
dc.identifier.other27421cs
dc.identifier.urihttp://hdl.handle.net/11012/13510
dc.language.isocscs
dc.publisherVysoké učení technické v Brně. Fakulta chemickács
dc.rightsStandardní licenční smlouva - přístup k plnému textu bez omezenícs
dc.subjectEPR spectroscopycs
dc.subjectfenoxylové radikálycs
dc.subjectfenoxylové radikálycs
dc.subjectspin trappingcs
dc.subjectEPR spectroscopy; nitroxyl radicalsen
dc.subjectphenoxyl radicalsen
dc.subjectspin trappingen
dc.titleEPR studium radikálových meziproduktů H-transferu z kyslíkatých, uhlíkatých a dusíkatých donorů.cs
dc.title.alternativeEPR Study of Radical Intermediates of H-transfer from Oxygeneous, Carboneous and Nitrogeneous Donorsen
dc.typeTextcs
dc.type.driverdoctoralThesisen
dc.type.evskpdizertační prácecs
dcterms.dateAccepted2009-10-14cs
dcterms.modified2009-10-26-12:44:16cs
eprints.affiliatedInstitution.facultyFakulta chemickács
sync.item.dbid27421en
sync.item.dbtypeZPen
sync.item.insts2021.11.12 22:24:16en
sync.item.modts2021.11.12 21:05:02en
thesis.disciplineFyzikální chemiecs
thesis.grantorVysoké učení technické v Brně. Fakulta chemická. Ústav fyzikální a spotřební chemiecs
thesis.levelDoktorskýcs
thesis.namePh.D.cs
Files
Original bundle
Now showing 1 - 3 of 3
Loading...
Thumbnail Image
Name:
final-thesis.pdf
Size:
2.68 MB
Format:
Adobe Portable Document Format
Description:
final-thesis.pdf
Loading...
Thumbnail Image
Name:
thesis-1.pdf
Size:
481.27 KB
Format:
Adobe Portable Document Format
Description:
thesis-1.pdf
Loading...
Thumbnail Image
Name:
review_27421.html
Size:
4.74 KB
Format:
Hypertext Markup Language
Description:
review_27421.html
Collections